在1885年人們就發現受到拉伸的橡膠在老化過程中發生龜裂,當時人們曾認為是由于陽光的照射所致,但后來發現未經陽光照射的橡膠制品上,同樣也有龜裂產生。后來經過分析發現,不受陽光的照射的橡膠拉伸所產生的龜裂,是由于大氣中存在的臭氧所致。在距離地面20-30km的高空,氧氣分子在陽光照射下會產生牛氣分子形成一層臭氧層。盡管地表的臭氧濃度較低,但引起的橡膠才華現象也不容忽視,越來越受眾的重視。橡膠膨脹節的臭氧老化與其他因素所產生的老化有所不同,主要有如下表現:橡膠的臭氧老化是一種表面反應,未受應力的橡膠表面反應嘗試為10-40個分子厚,或(10~50)10-6次方mm厚。未受拉伸的橡膠暴露在O3環境中時,橡膠與O3反應直到表面上的雙鍵完全反應完后終止,在表面上形成一層類似噴霜狀的灰色硬脆膜,使其失去光澤。
受拉伸的橡膠在產生臭氧老化時,表面要產生臭氧龜裂,但通過研究認為,橡膠的臭氧龜裂有一臨界應力存在,當橡膠的伸長或所受的應力低于臨界值時,在發生臭氧老化時是不會產生龜裂的,這是橡膠的固有特性。橡膠膨脹節在產生臭氧龜裂時,裂紋的方向與受力的方向垂直,這是臭氧龜裂與光氧老化致龜裂的不同之處,介應當注意,在多方向受到應力的橡膠產生臭氧老化時,所產生的臭氧龜裂很有難看出方向性,與光氧老化所產生的龜裂相似。老化是橡膠等高分子材料中存在的一種較為普遍的現象,它會使橡膠的性能劣化,影響橡膠制品的使用價值及使用壽命,橡膠防護體系是延緩橡膠的老化,延長制品的使用壽命。
橡膠防護體系主要是防老劑,防老劑型按作用原理可分為化學防老劑和物理防老劑;按防護的目標分為抗氧劑、護臭氧劑、光屏蔽劑、金屬鈍化劑等,也可按化學結構進行分類。橡膠老化的現象:生膠或橡膠制品在加工、貯存或使用過程中,會受到熱、氧、光等一干二凈因素的影響而逐漸發生物理及化學變化,使其性能下降,并喪失用途,這種現象稱為橡膠的老化。橡膠老化過程中常常會伴隨一些顯著的現象,如在外觀上可以發現長期貯存的天然橡膠變軟、發黏、出現斑點;橡膠制品有變形、變脆、變硬、龜裂、發霉、失光及顏色改變等。在物理性能上橡膠有溶脹、流變性能等的改變。在力學性能上會發生拉伸強度、斷裂伸長率、沖擊強度、彎曲強度、壓縮率、彈性等指標下降。橡膠老化的原因:橡膠發生老化現象源于其長期受熱、氧、光、機械力、輻射、化學介質、空氣中的臭氧等外部因素的作用,使其大分子鏈發生化學變化,破壞了橡膠原有化學結構,從而導致橡膠性能變壞。橡膠老化的防護方法:隨著橡膠的老化進程,橡膠性能逐漸下降,其使用價值也逐步喪失。因此,研究的老化及防護方法有著很 為重要的實用和經濟意義。
由于橡膠的老化是一種復雜的綜合化學反應過程,而且要完全防止橡膠老化的發生是不可能的。因此,只有認真的研究導致橡膠發生老化的各種原因,并根據這些原因對癥下藥,采取適當的措施,延緩橡膠老化的速度,從而達到延長橡膠使用壽命的目的。由于導致橡膠制品老化的因素各不相同,因而應根據不同的老化機理采取相應的防老化措施,主要有物理防護及化學防護法。物理防護法是指盡量避免橡膠與各種老化因素相互作用,如采用橡塑共混、表面鍍層或處理、加光屏蔽劑、加石蠟等。化學防護法是指主動加入物質來防止或延緩橡膠老化反應繼續進行,如加入胺類或酚類化學防老劑。
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